饲料级磷酸氢钙中氟含量的测定, 以前是采用比色法(GB8258—87),随着饲料工业的发展及对氟在动物体内影响的认识。比色法已满足不了饲料工业的需。要。于是1994年化学工业部发部了饲料级磷酸氢新的标准HG2636-94,同时规定GB8258—87即行作废。在HG2636—94中,氟含量的测定是采用氟离子选择性电极法,其原理是:在测试液离子强度恒定条件下:氟离子浓度与电位值的关系符合能斯特方程: \

该法在进行数据处理时,会遇到这样一些问题,首先,要求使用半对数坐标纸绘制标准曲线,而且前该坐标纸在许多地区甚至部分大中城市都买不到,给检测带来不便; 其次, 人手绘标准曲线. 易受人为因素影响,往往会产生一些误差。为了解决以上问题,可以通过最小二乘法进行线性回归,求出E与logCf的相关曲线的办法加以解决,但进行线性回归,计算较为复杂。本文所述的方法,其测定原理,方法、步骤与标准HG2636-94都是一致的。不同在于,本方法只测浓度为每毫升相当于1.0、1 0.0μg氟的两个氟标准工作溶液的电位值; 立即可写出标准曲线,无需手工绘图、数据处理,因此 本:方洼简单、快速,准确。

1 测定方法

1.1原理

根据对数原理, 式中:

a=C为l.0μg/ml时的平衡电位值

b=CF-为10.0μg/ml时的平衡电位值减去a值,所以,测定浓度为每毫升相当于1.0、10.0μg氟的两个氟标准工作溶液的平衡电位值,即可求出标准曲线方程。

1.2试剂、仪器

所需仪器,试剂志标准HG2636-94中氟的测定所需仪器、试剂一致。

1.3 标准曲线方程斜率;与截距的测定

用移液管取0.50、5.00ml氟标准溶液,分别置于50ml盐酸溶液,5滴柠檬酸纳溶液和2滴溴甲酚绿指示液,用氢氧化钠溶液中和至溶液呈蓝色或蓝绿色,再用硝酸溶液至溶液恰呈黄色,加入 prefix = st1 :smarttags20mi柠檬酸钠缓冲溶液,用水稀释至刻度,混匀,倒入干燥的50ml烧杯中,插入氟离子选择性电极和饱和甘汞电极,在磁力搅拌不断搅拌下,分别测量平衡的电位值,测量结果如下:

CF(μg/ml) 1.0 10.0

E(mv) 239 177

根据测定原理得:

a=239 b=177-239 =-62

所以,标准曲线方程为E=239-62logCF

1.4 试样的测定

试样的测定方法,步聚与标准HG2636-94中的测定方法,步聚一致.

1.5 分析结果计算

以质量百分数表示的氟含量(X)按下式计算:

式中:C-从标准曲线方程中求得的氟浓度,μg/mL。m-试样质量,g

2 结果与讨论

2. 1 标准曲线绘制

在绘制标准曲线时,本方法(下称I法),只需测两个氟标准工作溶液的平衡电位值, 而标准HG2636-94(下称Ⅱ法)中需测五个氟标准工作溶液的平衡电位值,那么,两种方法的工作曲线是否一致呢?作者曾在相同条件进行试验求出两种方法的标准曲线方程,用最小二乘法求回归方程

而I法标准曲线方程E;239—6210gCF-

显然,两种方法的标准曲线方程是没有显著差异的.必须指出,不同的测试条件,得出的标准曲线方程是不同的,但只测试条件相同,那么得出的两种方法的标准曲线方程是吻合的。

2.2 测定结果比较

用1法和II法测定饲料级磷酸氢钙中F的结果及重现性两种方法测定结果没有显著误差,绝对差值不大于方法Ⅱ规定的0.01%要求。从表3看, 两种方法的差异系数都较小,说明两种方法重现性均较好。

3 结论

本方法与标准HG2636-94中氟的测定方法比较,两种方法的测定结果是没有显著差异的,而本方法的只需测两个氟标准工作溶液的电位值,标准HG2636-94中需测五个氟标准工作溶液的电位值,工作量少了许多,另外,在数据处理时,本方法经极简单的计算即可求出标准曲线方程和试样中氟含量,简单又易掌握,而标准HG26315-94中的方法,需经人手的半对数坐标纸上绘制作标准曲线,易受人为因素影响而产生误差,也较费时, 因此,本方法更为准确、快速